Чому алкини менш реакційноздатні, ніж алкени в реакціях електрофільного приєднання?

Чому алкини менш реакційноздатні, ніж алкени в реакціях електрофільного приєднання?
Anonim

Давайте розглянемо порівняння між ними перехідні держави (алкен проти алкина) типової електрофільної реакції приєднання. Коли ви робите це, один із способів каталізувати їх є кислотою, так що давайте подивимося на перші кроки кислотно-каталізованої гідратації алкена проти алкина:

(форма перехідного стану з Росії Органічна хімія Паула Юрканіс Брюсі

Можна бачити, що для перехідного стану алкина водень не є повністю зв'язаним; це "комплексоутворення" з подвійним зв'язком, утворюючи a # складний; "бездіяльний", поки щось не розриває взаємодію (нуклеофільна атака води), щоб вивести молекулу з її нестійкого стану.

Комплекс має форму аналога циклопропану, який є сильно напружені. Також, висока електронна щільність в подвійний зв'язок робить для деяких надзвичайно руйнівні відштовхування що дестабілізувати перехідний стан.

Це поєднання a високо напружене кільцева структура і висока електронна щільність у проміжному (перехідному стані) робить алкини менше реактивні, ніж алкени в реакціях електрофільного приєднання. Наочно, енергія перехідного стану вище на діаграмі координат реакції.