The Реакція Шмідта для кетону передбачає реагування з
Механізм досить цікавий, і виходить так:
- Карбонільний кисень протоніровані, оскільки має високу електронну щільність. Це каталізує реакцію так, щоб гідразоєва кислота могла атакувати на наступному етапі.
- Гідразоєва кислота веде себе майже так само, як і енолат нуклеофільні напади карбонильний вуглець.
- Механізм продовжується до формування іміну, тому ми протоніруємо
# "OH" # щоб утворити хорошу відхідну групу. - Імінні форми і
# "H" _2 "O" # листя. - Протон береться з імінієвого азоту.
- Ось де алкіл міграції відбувається. Зауважимо, що це трохи нагадує більш типові узгоджені 1,2-алкіл міграції (
# "E" 2 # ) процес, коли в процесі реакції елімінації утворюється первинний карбокатион.З тих пір
# "N" - "N" # # sigma # зв'язок є слабкий (лише трохи сильніше пероксиду# "O" - "O" # # sigma # зв'язок, приблизно# "15 kJ / mol" # ), він вигідно перерви, і більші / громіздкіші#R "'" # група мігрує на імінний азот. З тих пір# "N" - "N" # благополучно ламається, це звільняє#sigma ^ "*" # орбіталь в імінному азоті і дозволяє алкильной групі вносити в неї. Цікаво, хоча незрозуміло, чому більше#R "'" # групою є та, яка мігрує, мабуть, "незалежно від її природи" (стор. 15). - The iminium carbocation intermediate форми, які, як я підозрюю, є несподіваними, хоча це було доведено, що вона формується (пор. с. 15). Вода може потім легко вести себе як нуклеофил і зв'язок.
- Щоб виконати пряму реакцію, ми не можемо виключити воду з молекули (що б реформувала проміжну), тому ми депротонат це.
- Таутомеризация виходить гідроксилиновий проміжний продукт, захоплюючи протон з недавно протонированной води.
- Нарешті, механізм укладається, коли депротонування відбувається з утворенням амідний продукт.
Алкильная міграція є досить цікавою, але насправді не є унікальною для цього механізму.
Іншим швидким прикладом міграції алкіл є в 1,1-вставні реакції в межах перехідно-метало-карбонільних комплексів, де знаходиться алкільна група cis до a
У цьому випадку алкільна група мігрує, і
Подумайте про це, є ще один цікавий приклад міграції алкіл в Росії гідробіорація!
Перегляньте, чи можете ви його помітити:
При вимірюванні часу реакції психолог оцінює, що стандартне відхилення становить 0,05 секунди. Наскільки велика вибірка вимірювань він повинен взяти, щоб бути 95% впевненим, що помилка в його оцінці середнього часу реакції не буде перевищувати 0,01 секунди?
Як обчислити зміну енергії реакції для наступної реакції?
Використовуючи ентальпії зв'язку (?) Припускаючи, що ви мали на увазі ENTHALPY зміну реакції, стає зрозумілішим. Як зазначив Чжунген-Сон, було б складно розрахувати, використовуючи рівняння Шредінгера, якщо ми дійсно говоримо про зміну ЕНЕРГІЇ. Враховуючи, що мова йде про зміни ентальпії, ми можемо використовувати ентальпії зв'язку з таблиці для вирішення цієї проблеми. Я знайшов мої ентальпії зв'язку в цій брошурі, таблиця 11 (Надано Ibchem.com). Ми повинні визначити, які облігації розірвані і які облігації сформовані. Розрив зв'язків є ендотермічним, ми повинні покласти енергію на розрив зв'язку, тому
Ацетиленовий газ (C2H2) утворюється в результаті реакції CaC2 (s) + 2 H2O (() C2H2 (g) + Ca (OH) 2 (водн.). Якщо в цій реакції споживається 10 г CaC2, то скільки H2O потрібно? Відповідь в одиницях мол.
0,312 моль Спочатку знайдемо кількість молей CaC_2, яке використовують діленням маси на молярну масу. Молярна маса: 40,08 + 2 (12,01) = 64,1 гмоль ^ -1 (10 г) / (64,1 гмоль ^ -1) = 0,156 моль CaC_2 реагує з стехіометрії, можна бачити, що для кожного молю CaC_2, 2 моль H_2O необхідний 2 xx 0,156 = 0,312 моль H_2O